纳米颗粒的折射率与吸收率有多重要?

在纳米颗粒表征的过程中,折射率和吸收率有多重要?

材料的光学性质对其散射行为影响极大,米氏理论(Mie theory )可可完整描述这些现象,因此是最佳分析模型。例如,材料的 折射率n和吸收率 k会直接影响光散射强度。但很多研究纳米材料的人员并不清楚材料本身的光学性质,这种情况下该如何处理?

纳米颗粒光学性质相关要点 (马尔文帕纳科 Zetasizer 系列纳米粒度电位仪)

1. 散射强度与材料属性直接相关。但对于动态光散射(DLS),尽管实验设置中常要求输入材料属性,这些参数并非必需。
o 若仅需光强平均粒径与光强多分散系数(PDI),无论使用何种材料,结果都不受影响。
o 当需要将光强粒径分布转换为体积分布或数量分布时,材料属性就至关重要。此时必须精确计算每个纳米颗粒的散射光量,而米氏理论需要颗粒的折射率与吸收率才能完成预测。

2. 对于小于100nm的微小纳米颗粒,材料属性几乎无影响,DLS测得的体积分布不会发生明显改变。

折射率对zeta电位有影响吗?

Zeta 电位计算基于电泳迁移率,仅由分散介质性质决定,与颗粒材料属性无关。理论上,测试 Zeta 电位无需输入任何材料参数;仅软件操作要求选择材料,不影响结果。

实操方法:尝试不同参数观察效果

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除了上述两点,您还可以模拟折射率值来看看会发生什么:


• 例如,您可以自己验证材料特性的效果。为说明如何做到这一点,首先编辑一个现有的数据记录(突出显示记录,右键单击,编辑记录)。之后,给它一个新的样品名称[例如 “钨样品,n=1.6 和 abs=0.01”]。然后,您可以编辑材料特性[点击旁边的虚线框,添加,输入材料名称及其相关的折射率和吸收],然后确认。结果,您文件中会出现一个包含新分析参数的原始记录副本。通过突出显示这两个记录[按住Ctrl键并突出显示两者],现在可以叠加并比较这两种不同方法的结果。您随后可以确认在强度分布结果上没有差异(对于z-average和多分散度也是如此)。因此,您可以直接观察散射材料的材料特性变化对体积分布的影响。
• 此外,一些纳米材料的光学特性可以通过线上搜索找到。例如,下面是常见纳米材料的折射率和吸收值的简短列表。澄清一下,这是针对波长为λ=632nm的氦氖激光器(用在Zetasizer中)。

除了了解上述要点外,在具体实验中,你也可以通过设置不同折射率数值,对比结果差异:

  1. 选中已有数据记录,右键编辑。
  2. 新建样品名称(如:钨样品 n=1.6,abs=0.01)。
  3. 编辑材料属性:添加材料名称、折射率与吸收率 ,确认保存。
  4. 按住 Ctrl 键同时选中原记录与新记录,叠加对比结果。

你会发现:光强分布、Z 均粒径、多分散系数无差异,仅体积分布会随材料属性变化。
此外,可以通过搜索了解纳米材料的一些光学性质。

常见纳米材料光学参数

下表列出了一些常见纳米材料的光学性质,其中部分来自标准软件参数。最新的Zetasizer Advance软件集成了一些列标准材料的光学参数,包含聚苯乙烯、蛋白质、胶体金、SiO2、TiO2、胶体银、脂质体、磁铁矿和赤铁矿,软件截图附于文末。

常用纳米材料光学参数表
(633nm氦氖激光,Zetasizer系列适用)
样品材料折射率 n吸收率 k
脂质体 #
磷脂n=1.45k=0.001
外泌体n=1.37 – 1.39*k=0.01
微囊泡 (> .2µm)n=1.40*k=0.01
纳米颗粒和胶体
金 [Au]n=0.20k=3.32
银 [Ag]n=0.135k=3.99
铂 [Pt]n=2.32k=4.16
钯 [Pd]n=1.77k=4.29
TiO2n=2.41k=0.001
SiO2n=1.54k=0.00
PFOB乳剂n=1.305k=0.10
纳米金刚石n=2.42k=0.00
大分子
蛋白质n=1.45k=0.001
聚苯乙烯n=1.59k=0.01

# “通过直角光散射和浊度对脂质体进行光学表征” Biochimica et Biophysica Acta (BBA) – Biomembranes 1467, 1,  219-226 (2000)
* “通过纳米颗粒跟踪分析测量折射率揭示了胞外囊泡的异质性” 《细胞外囊泡杂志》2014年,3卷:25361 DOI: 10.3402/jev.v3.25361 (2014)
+ 此外,聚合物数据库上的“非晶孔分子折射率”中也有相关列表。

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图1 Zetasizer Advance软件中的部分纳米材料光学参数列表

综上所述,即使不输入折射率与吸收率,我们仍可通过 DLS 获得纳米颗粒的有效测试数据。